СИНТЕЗ, МОЛЕКУЛЯРНА ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ НА ОСНОВІ ТАРТРАТОГЕРМАНАТНОГО(IV) АНІОНУ І КАТІОНУ ТРИСБІПІРИДИНЗАЛІЗА(II)

Автор(и)

  • E. E. Martsinko Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Україна
  • E. A. Chebanenko Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Україна
  • I. I. Seifullina Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Україна
  • V. V. Dyakonenko Науково-технологічний комплекс «Інститут монокристалів» НАН України, Україна
  • S. V. Shishkina Науково-технологічний комплекс «Інститут монокристалів» НАН України Харківський національний університет ім. В.Н. Каразіна, Україна
  • E. V. Afanasenko Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Україна

DOI:

https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.1(65).124544

Ключові слова:

германій, винна кислота, ферум(II) сульфат, 2, 2’-біпіридин, координаційні сполуки, кристалічна структура

Анотація

Вперше одержано різнометально-різнолігандний комплекс [Fe(bipy)3]2[{Ge(H2O) (μ-Tart)2Ge(H2Tart)}(S2O7)]*9Н2О (I) (H4Tart – винна кислота, bipy – 2,2’-біпіридин). Комплекс охарактеризовано методами елементного аналізу и ИК-спектроскопії, вивчена його термічна стійкість. При терморозкладі комплексу при 80-150 °С спостерігається ендоефект з елімінацією в газову фазу 9 молекул кристалізаційної води; в результаті другого ендоефекту при 150-270 °С відбувається видалення координованої молекули води і однієї молекули СО2, що утворився при декарбоксилюванні вільної СООН-групи ліганду. В ІЧ-спектрі комплексу виявлені смуги nas(СОО-)=1679 см-1 та ns(СОО-)=1429 см-1, які свідчать про те, що карбоксильні групи винної кислоти депротоновані або зв’язані міцними водневими зв’язками. Наявність інтенсивної широкої смуги валентних коливань n (ОН) при 3387 см-1, деформаційних коливань δ(С-ОН) = 1270 см-1, а також n (С-О) алкоголятного типу = 1090 см-1 вказують на присутність в складі комплексу вільних і зв’язаних гідроксильних груп, а також кристалізаційних молекул води. В результаті рентгеноструктурного аналізу встановлено, що I (CCDC 1576554) являє собою комплексну сполуку катіон-аніонного типу, в якому роль аніонів виконують [Ge(H2O)( μ -Tart)2Ge(H2Tart)]2- та S2O72-, а катіонів – два комплекси феруму [Fe(bipy)3]2+. Атоми германію в комплексному біядерному аніоні мають різні типи координації. Координаційний поліедр атома Ge1 – викривлена квадратна піраміда, в основі якої лежать атоми О2, О4, О8 і О10 двох молекул винної кислоти, а в вершині – атом О1 молекули води. Координаційний поліедр атома Ge2 – викривлений октаедр, утворений шістьма атомами оксигену трьох молекул винної кислоти. При цьому дві молекули винної кислоти з депротонованими обома карбоксильними і гідроксильних групами є містковими між атомами Ge1 і Ge2, а третя молекула є термінальним лігандом, у якого тільки одна карбоксильна і одна гідроксильна група депротоновані і зв’язані з атомом Ge2. В катіонах [Fe(bipy)3]2+ координаційні поліедри феруму – октаедри.

Посилання

Martsinko E.E., Seifullina I.I., Minacheva L.Kh., Pesaroglo A.G., Sergienko V.S. Synthesis, Properties, and Molecular and Crystal Structure of Diantipyrylmethanium Bis(μ-Tartrato)dihydroxydigermanate(IV) Tetrahydrate (HDam)2[Ge2(μ-L)2(OH)2] • 4H2O. Rus. J. Inorg. Chem., 2008, vol. 53, no 11, pp. 1694-1702. http://dx.doi.org/10.1134/s0036023608110053

Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Sergienko V.S., Chebanenko E.A., Churakov A.V. Strategy for the Synthesis of Di- and Polymer Tartratogermanates with Single-Charge Cations. Crystal Structures of K2[Ge2(OH)2(μ-Tart)2]•4.5H2O and (NH4)2n[Ge2(μ-O)(μ-Tart)2]n•nMeCN•nH2O. Rus. J. Coord. Chem., 2013, vol. 39, no 11, pp. 751-757. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328413110043

Martsinko E.E., Pesaroglo A.G., Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Sergienko V.S., Churakov A.V. Crystal and molecular structure of tetraaquabarium Di-μ-tartrato-di-μ-hydroxodigermanate(IV) pentahydrate [Ba(H2O)4]S0036023611010190

Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Chebanenko E.A., Sergienko V.S. Structural Features of Copper(II) and Lanthanide(III) Tartratogermanate(IV) Complexes. Russ. J. Inorg. Chem., 2014, vol. 59, no 4, pp. 298-302. https://doi.org/10.1134/S0036023614040172

Seifullina I.I., Martsinko E.E. Koordinatsionnyie soedineniya germaniya(IV) s anionami limonnoy, vinnoy i ksilarovoy kislot. Odessa, ONU, 2015, 148 p. (in Russian)

Ohno K., Sugaya T., Kato M., Matsumoto N. et al. Lattice Water-Induced Helical Stacking of Tartrate-Bridged Dinuclear Palladium(II) Complexes: The Role of Hydrogen Bonding. Cryst. Growth. Des., 2014, vol. 14, pp. 3675-3679. http://dx.doi.org/10.1021/cg500143w

Bhat S.S., Kumbhar A.S., Kumbhar A. A., Khan A. Effi cient DNA Condensation Induced by Ruthenium(II) Complexes of a Bipyridine-Functionalized Molecular Clip Ligand. Chem. Eur. J., 2012, vol. 18, pp. 16383–16392. http://dx.doi.org/10.1002/chem.201200407

Manna S.C., Zangrando E., Ribas J., Chaudhuri N.R. Self-Assembled 1D Water Cluster in a Supramolecular Architecture of CoII (Tartrate) (Phenanthroline/Bipyridine): An Assessment of Magnetic Property. Eur. J. Inorg. Chem., 2007, vol. 29, pp. 4592–4595. http://dx.doi.org/10.1002/ejic.200700574

Kaizaki S., Kato-Igawa Y., Tsukuda T., Nakano M. Synthesis and characterization of a series of bis(L-tartrate)-bridged dinuclear transition metal complexes with 2,2′-bipyridine. J. Coord. Chem., 2010, vol. 63, no 6, pp.967-976. http://dx.doi.org/10.1080/00958971003681990

Klimova V.A. Osnovnyie mikrometodyi analiza organicheskih soedineniy. Moskva, Himiya, 1975, 224 p. (in Russian)

Sheldrick G.M. Crystal structure refi nement with SHELXL. Acta Cryst. С., 2015, vol. 71, pp. 3-8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

Sheldrick G.M. SHELXT – Integrated space-group and crystal-structure determination. Acta Cryst. А., 2015, vol. 71, pp. 3-8. http://dx.doi.org/10.1107/S2053273314026370

Zborschik A.M. Konspekt lektsiy po distsipline «Teoriya metallurgicheskih protsessov». Donetsk, GVUZ «DonNTU», 2008, 101р. (in Russian)

Grigor’ev A.I. Vvedenie v kolebatel’nuju spektroskopiju neorganicheskih soedinenij. Moscow, Nauka, 1977, 85р. (in Russian)

Tarasevich B.N. IK spektryi osnovnyih klassov organicheskih soedineniy. Moscow, MGU, 2012, 54р. (in Russian)

##submission.downloads##

Опубліковано

2018-02-27

Як цитувати

Martsinko, E. E., Chebanenko, E. A., Seifullina, I. I., Dyakonenko, V. V., Shishkina, S. V., & Afanasenko, E. V. (2018). СИНТЕЗ, МОЛЕКУЛЯРНА ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ НА ОСНОВІ ТАРТРАТОГЕРМАНАТНОГО(IV) АНІОНУ І КАТІОНУ ТРИСБІПІРИДИНЗАЛІЗА(II). Вісник Одеського національного університету. Хімія, 23(1(65), 6–15. https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.1(65).124544

Номер

Розділ

Статті