DOI: https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.1(65).124544

СИНТЕЗ, МОЛЕКУЛЯРНА ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ НА ОСНОВІ ТАРТРАТОГЕРМАНАТНОГО(IV) АНІОНУ І КАТІОНУ ТРИСБІПІРИДИНЗАЛІЗА(II)

E. E. Martsinko, E. A. Chebanenko, I. I. Seifullina, V. V. Dyakonenko, S. V. Shishkina, E. V. Afanasenko

Анотація


Вперше одержано різнометально-різнолігандний комплекс [Fe(bipy)3]2[{Ge(H2O) (μ-Tart)2Ge(H2Tart)}(S2O7)]*9Н2О (I) (H4Tart – винна кислота, bipy – 2,2’-біпіридин). Комплекс охарактеризовано методами елементного аналізу и ИК-спектроскопії, вивчена його термічна стійкість. При терморозкладі комплексу при 80-150 °С спостерігається ендоефект з елімінацією в газову фазу 9 молекул кристалізаційної води; в результаті другого ендоефекту при 150-270 °С відбувається видалення координованої молекули води і однієї молекули СО2, що утворився при декарбоксилюванні вільної СООН-групи ліганду. В ІЧ-спектрі комплексу виявлені смуги nas(СОО-)=1679 см-1 та ns(СОО-)=1429 см-1, які свідчать про те, що карбоксильні групи винної кислоти депротоновані або зв’язані міцними водневими зв’язками. Наявність інтенсивної широкої смуги валентних коливань n (ОН) при 3387 см-1, деформаційних коливань δ(С-ОН) = 1270 см-1, а також n (С-О) алкоголятного типу = 1090 см-1 вказують на присутність в складі комплексу вільних і зв’язаних гідроксильних груп, а також кристалізаційних молекул води. В результаті рентгеноструктурного аналізу встановлено, що I (CCDC 1576554) являє собою комплексну сполуку катіон-аніонного типу, в якому роль аніонів виконують [Ge(H2O)( μ -Tart)2Ge(H2Tart)]2- та S2O72-, а катіонів – два комплекси феруму [Fe(bipy)3]2+. Атоми германію в комплексному біядерному аніоні мають різні типи координації. Координаційний поліедр атома Ge1 – викривлена квадратна піраміда, в основі якої лежать атоми О2, О4, О8 і О10 двох молекул винної кислоти, а в вершині – атом О1 молекули води. Координаційний поліедр атома Ge2 – викривлений октаедр, утворений шістьма атомами оксигену трьох молекул винної кислоти. При цьому дві молекули винної кислоти з депротонованими обома карбоксильними і гідроксильних групами є містковими між атомами Ge1 і Ge2, а третя молекула є термінальним лігандом, у якого тільки одна карбоксильна і одна гідроксильна група депротоновані і зв’язані з атомом Ge2. В катіонах [Fe(bipy)3]2+ координаційні поліедри феруму – октаедри.


Ключові слова


германій; винна кислота; ферум(II) сульфат; 2,2’-біпіридин; координаційні сполуки; кристалічна структура

Повний текст:

PDF (Русский)

Посилання


Martsinko E.E., Seifullina I.I., Minacheva L.Kh., Pesaroglo A.G., Sergienko V.S. Synthesis, Properties, and Molecular and Crystal Structure of Diantipyrylmethanium Bis(μ-Tartrato)dihydroxydigermanate(IV) Tetrahydrate (HDam)2[Ge2(μ-L)2(OH)2] • 4H2O. Rus. J. Inorg. Chem., 2008, vol. 53, no 11, pp. 1694-1702. http://dx.doi.org/10.1134/s0036023608110053

Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Sergienko V.S., Chebanenko E.A., Churakov A.V. Strategy for the Synthesis of Di- and Polymer Tartratogermanates with Single-Charge Cations. Crystal Structures of K2[Ge2(OH)2(μ-Tart)2]•4.5H2O and (NH4)2n[Ge2(μ-O)(μ-Tart)2]n•nMeCN•nH2O. Rus. J. Coord. Chem., 2013, vol. 39, no 11, pp. 751-757. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328413110043

Martsinko E.E., Pesaroglo A.G., Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Sergienko V.S., Churakov A.V. Crystal and molecular structure of tetraaquabarium Di-μ-tartrato-di-μ-hydroxodigermanate(IV) pentahydrate [Ba(H2O)4]S0036023611010190

Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Chebanenko E.A., Sergienko V.S. Structural Features of Copper(II) and Lanthanide(III) Tartratogermanate(IV) Complexes. Russ. J. Inorg. Chem., 2014, vol. 59, no 4, pp. 298-302. https://doi.org/10.1134/S0036023614040172

Seifullina I.I., Martsinko E.E. Koordinatsionnyie soedineniya germaniya(IV) s anionami limonnoy, vinnoy i ksilarovoy kislot. Odessa, ONU, 2015, 148 p. (in Russian)

Ohno K., Sugaya T., Kato M., Matsumoto N. et al. Lattice Water-Induced Helical Stacking of Tartrate-Bridged Dinuclear Palladium(II) Complexes: The Role of Hydrogen Bonding. Cryst. Growth. Des., 2014, vol. 14, pp. 3675-3679. http://dx.doi.org/10.1021/cg500143w

Bhat S.S., Kumbhar A.S., Kumbhar A. A., Khan A. Effi cient DNA Condensation Induced by Ruthenium(II) Complexes of a Bipyridine-Functionalized Molecular Clip Ligand. Chem. Eur. J., 2012, vol. 18, pp. 16383–16392. http://dx.doi.org/10.1002/chem.201200407

Manna S.C., Zangrando E., Ribas J., Chaudhuri N.R. Self-Assembled 1D Water Cluster in a Supramolecular Architecture of CoII (Tartrate) (Phenanthroline/Bipyridine): An Assessment of Magnetic Property. Eur. J. Inorg. Chem., 2007, vol. 29, pp. 4592–4595. http://dx.doi.org/10.1002/ejic.200700574

Kaizaki S., Kato-Igawa Y., Tsukuda T., Nakano M. Synthesis and characterization of a series of bis(L-tartrate)-bridged dinuclear transition metal complexes with 2,2′-bipyridine. J. Coord. Chem., 2010, vol. 63, no 6, pp.967-976. http://dx.doi.org/10.1080/00958971003681990

Klimova V.A. Osnovnyie mikrometodyi analiza organicheskih soedineniy. Moskva, Himiya, 1975, 224 p. (in Russian)

Sheldrick G.M. Crystal structure refi nement with SHELXL. Acta Cryst. С., 2015, vol. 71, pp. 3-8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

Sheldrick G.M. SHELXT – Integrated space-group and crystal-structure determination. Acta Cryst. А., 2015, vol. 71, pp. 3-8. http://dx.doi.org/10.1107/S2053273314026370

Zborschik A.M. Konspekt lektsiy po distsipline «Teoriya metallurgicheskih protsessov». Donetsk, GVUZ «DonNTU», 2008, 101р. (in Russian)

Grigor’ev A.I. Vvedenie v kolebatel’nuju spektroskopiju neorganicheskih soedinenij. Moscow, Nauka, 1977, 85р. (in Russian)

Tarasevich B.N. IK spektryi osnovnyih klassov organicheskih soedineniy. Moscow, MGU, 2012, 54р. (in Russian)


Пристатейна бібліографія ГОСТ


1. Martsinko E.E., Seifullina I.I., Minacheva L.Kh., Pesaroglo A.G., Sergienko V.S. Synthesis, Properties, and Molecular and Crystal Structure of Diantipyrylmethanium Bis(μ-Tartrato)dihydroxydigermanate(IV) Tetrahydrate (HDam)2[Ge2( -L)2(OH)2] • 4H2O // Rus. J. Inorg. Chem. – 2008. – Vol. 53, N 11. – P. 1694-1702. http://dx.doi.org/10.1134/s0036023608110053

2. Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Sergienko V.S., Chebanenko E.A., Churakov A.V.Strategy for the Synthesis of Di- and Polymer Tartratogermanates with Single-Charge Cations. Crystal Structures of K2[Ge2(OH)2(μ-Tart)2]•4.5H2O and (NH4)2n[Ge2(μ-O)(μ-Tart)2]n•nMeCN•nH2O // Rus. J. Coord. Chem. – 2013. – Vol. 39, N 11. – P. 751-757. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328413110043

3. Martsinko E.E., Pesaroglo A.G., Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Sergienko V.S., Churakov A.V. Crystal and molecular structure of tetraaquabarium Di-μ-tartrato-di-μ-hydroxodigermanate(IV) pentahydrate [Ba(H2O)4] [Ge2(μ-Tart)2(μ-OH)2]•5H2O // Russ. J. Inorg. Chem. – 2011. – Vol. 56, N 1. – P. 26-31. http://dx.doi.org/10.1134/S0036023611010190

4. Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Chebanenko E.A., Sergienko V.S. Structural Features of Copper(II) and Lanthanide(III) Tartratogermanate(IV) Complexes // Russ. J. Inorg. Chem. – 2014. – Vol. 59, N 4. – P. 298-302. https://doi.org/10.1134/S0036023614040172

5. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э. Координационные соединения германия(IV) с анионами лимонной, винной и ксиларовой кислот. Одесса: ОНУ, 2015. – 148 с.

6. Ohno K., Sugaya T., Kato M., Matsumoto N. et al. Lattice Water-Induced Helical Stacking of Tartrate-Bridged Dinuclear Palladium(II) Complexes: The Role of Hydrogen Bonding // Cryst. Growth. Des. – 2014. – Vol. 14 –P. 3675-3679. http://dx.doi.org/10.1021/cg500143w

7. Bhat S.S., Kumbhar A.S., Kumbhar A.A., Khan A. Effi cient DNA Condensation Induced by Ruthenium(II)Complexes of a Bipyridine-Functionalized Molecular Clip Ligand // Chem. Eur. J. – 2012. – Vol. 18. –P. 16383–16392. http://dx.doi.org/10.1002/chem.201200407

8. Manna S.C., Zangrando E., Ribas J., Chaudhuri N.R. Self-Assembled 1D Water Cluster in a Supramolecular Architecture of CoII (Tartrate) (Phenanthroline/Bipyridine): An Assessment of Magnetic Property // Eur. J. Inorg. Chem. – 2007. – Vol. 29. – P. 4592–4595. http://dx.doi.org/10.1002/ejic.200700574

9. Kaizaki S., Kato-Igawa Y., Tsukuda T., Nakano M. Synthesis and characterization of a series of bis(L-tartrate)-bridged dinuclear transition metal complexes with 2,2′-bipyridine // J. Coord. Chem. – 2010. – Vol. 63, N 6 –P. 967-976. http://dx.doi.org/10.1080/00958971003681990

10. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. – Москва: Химия, 1975. –224 с.

11. Sheldrick G.M. Crystal structure refi nement with SHELXL // Acta Cryst. С. – 2015. – Vol. 71. – P. 3-8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

12. Sheldrick G.M. SHELXT – Integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Cryst. А. –2015. – Vol. 71. – P. 3-8. http://dx.doi.org/10.1107/S2053273314026370

13. Зборщик А.М. Конспект лекций по дисциплине «Теория металлургических процессов». – Донецк: ГВУЗ«ДонНТУ», 2008. – 101с.

14. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. – М.: Наука,1977. – 85с.

15. Тарасевич Б.Н. ИК спектры основных классов органических соединений. – М: Изд. МГУ, 2012. – 54с.





Creative Commons License
Ця робота ліцензована Creative Commons Attribution-ShareAlike 4.0 International License.