ОСОБЛИВОСТІ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ Co(II) З 4-СУЛЬФО-2-(4’-СУЛЬФОНАФТАЛІН-1’-АЗО)-НАФТОЛОМ-1 В РОЗЧИНАХ

Автор(и)

  • A. N. Chebotarev Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Ukraine
  • E. V. Raboshvil Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Ukraine
  • I. S. Efimova Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Ukraine
  • A. V. Demchuk Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Ukraine
  • D. V. Snigur Одеський національний університет імені І.І. Мечникова, Ukraine

DOI:

https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.2(66).132040

Ключові слова:

комплексоутворення, кармоазин, кобальт, окисно-відновні реакції

Анотація

У даній роботі спектрофотометрично вивчені особливості реакції комплексоутворення у системі «Кобальт(II)-кармоазин-Н2О2». Показано, що комплексоутворення кармоазину (КАН) з Со(II) можливе тільки після його окиснення у присутності перекису водню. На відміну від раніше досліджених іонів металів змінної валентності, які взаємодіють з кармоазином за механізмом взаємного окислення-відновлення, в данному випадку кармоазин виступає як типовий органічний ліганд. Встановлені оптимальні умови взаємодії в досліджуваній хімічній системі (рН 8, 10 об.% Н2О2). Класичними спектрофотометричними методами (молярних співвідношень та зсуву рівноваги) визначено склад комплексу (Co(III):КАН = 1:3). З використанням методу Комаря обчислено молярний коефіцієнт світлопоглинання комплексу (ε600 = 5300). Розраховано константу стійкості комплексу яка складає 2,4∙109. Наявність іонів Co(III) у новоствореній внаслідок окисно-відновної реакції хімічній системі, доводили з використанням прийому «перехоплення» іонів тривалентного кобальту конкуруючим лігандом – ЕДТА. Заряд (-6) продукту взаємодії в системі «Кобальт(II)-кармоазин-Н2О2» визначено екстракційно-спектрофотометричним методом. Враховуючи стехіометрію комплексу та наявність в молекулі кармоазину двох негативно заряджених зовнішньосферних сульфо-груп, а також позитивний заряд катіона цетилпіридинію (ЦП+Сl-) встановлено склад йодного асоціату який екстрагується хлороформом [Co(III) · 3КАН2- · 6ЦП+]. Зроблено припущення про механізм взаємодії Со(II) з кармоазином, якому передує стадія окиснення Со(II) у Со(III) з утворенням перехідного пероксидного комплексу і його наступне комплексоутворення з кармоазином за кислотно-основним механізмом.

Посилання

Kukushkin J.N. Kisloty i osnovaniya v koordinatsionnoy khimii. Soros Science Education Journal, 1998, no 1. pp. 28-32 (in Russian).

Kukushkin J.N. Khimiya molekul, koordinirovannykh ionami metallov. Soros Science Education Journal, 1997, no 12. pp. 59-64 (in Russian).

Pilipenko A.T., Safronova V.G., Falendysh Ye.R. Vliyaniye organicheskikh rastvoriteley na kompleksoobrazovaniye tsinka i medi s khromazurolom. J Analyt. Chem.,1981. vol. 36, no 4, pp. 657-662 (in Russian)

Fialkov J.A. Rastvoritel’ kak sredstvo upravleniya khimicheskim protsessom [Solvent as a means of controlling the chemical process]. – Leningrad, Chemistry, 1990. 240 p. (in Russian)

Nazarenko V.A., Antonovich V.P., Nevskaya V.M. idroliz ionov metallov v razbavlennykh rastvorakh [Hydrolysis of metal ions in dilute solutions]. Мoscow, Atomizdat, 1979. 192 p. (in Russian)

Yefimova I.S. 4-sulfo-2(4-sulfonaftalin-1-azo)naftol-1-redoks-reahent dlya fotometrychnoho vyznachennya ryadu ioniv metaliv u vyshchykh stupenyakh okysnennya. Dis. kand. him. nauk [4-sulfo-2 (4’-sulfonaphthalene- 1’-azo) naphthol-1-redox reagent for the photometric determination of a number of metal ions in higher oxidation stages. Dis. kand. him. nauk]- FCI im. O.V. Bohatskoho NANU.– Оdessa, 2010, 16 p. (in Ukranian)

Chebotarev A.N., Raboshvil E.V., Snigur D.V., Polishchuk A.A. Karmoazin as a single redox reagent for spectrophotometric determination of Mn, Cr, Se, and V in different categories of water. J. Water Chem. Technol., 2015, vol.37, pp. 172-178. http://dx.doi.org/10.3103/S1063455X15040049.

Chebotarov A.N., Plyuta K.V., Raboshvil’ Ye.V., Bevzyuk Ye.V., Snigur D.V Vol’tamperometricheskoye povedeniye karmoazina na ugol’no-pastovom elektrode v vodnykh rastvorakh. Issues of Chemistry and Chemical Technology, 2016. vol. 5-6, no. 109, pp. 26-30. (in Russian)

Perekis’ vodoroda i perekisnyye soyedineniya [Hydrogen Peroxide and Peroxide Compounds].Under red.prof. M.E. Pozin. Leningrad,1951. – 241 с. (in Russian)

Tóth Z. On the reaction in the cobalt(II)-hydrogen peroxide-tartaric acid system. J. Chem. Educ., 1980, vol. 57, no 6, – p. 464 http://dx.doi.org/10.1021/ed057p464.1

Wallen C.M., Palatinus L., Bacsa J., Scarborough C.C. Hydrogen peroxide coordination to cobalt(II) facilitated by second‐sphere hydrogen bonding. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, vol. 55, pp. 1–6 http://dx.doi.org/10.1002/ anie.201606561

Skopenko V.V., Tsivadze A.YU., Savranskiy L.I., Garnovskiy A.D. Koordinatsionnaya khimiya [Coordination chemistry]. Мoscow, Akademkniga, 2007, 487 p. (in Russian)

Korostelev P.P. Prigotovleniye rastvorov dlya khimiko-analiticheskikh rabot [Preparation of solutions for chemical analytical work]. Мoscow, Science, 1964, 384 p. (in Russian)

Chebotarov A.N., Yefimova I.S. Kislotno-osnovnyye svoystva funktsional’no-analiticheskikh grupp 4-sul’fo- 2(4’-sul’fonaftalin-1’-azo)naftola-1 v vodnom i vodno-organicheskikh rastvorakh. Methods and objects of chemical analysis, 2009, vol. 4, no 1, pp. 11-17. (in Russian)

Bulatov M.I., Kalinkin I.P. Prakticheskoye rukovodstvo po fotometricheskim metodam analiza [Practical guidance on photometric methods of analysis]. Мoscow, Chemistry, 1985, 432 p. (in Russian)

Pjatnickij I.V., Suhan V.V. Maskirovanie i demaskirovanie v analiticheskoj himii [Masking and unmasking in analytical chemistry]. Мoscow, Science, 1990, 222 р. (in Russian).

##submission.downloads##

Опубліковано

2018-05-24

Номер

Розділ

Статті