ОСОБЛИВОСТІ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ Co(II) З 4-СУЛЬФО-2-(4’-СУЛЬФОНАФТАЛІН-1’-АЗО)-НАФТОЛОМ-1 В РОЗЧИНАХ
DOI:
https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.2(66).132040Ключові слова:
комплексоутворення, кармоазин, кобальт, окисно-відновні реакціїАнотація
У даній роботі спектрофотометрично вивчені особливості реакції комплексоутворення у системі «Кобальт(II)-кармоазин-Н2О2». Показано, що комплексоутворення кармоазину (КАН) з Со(II) можливе тільки після його окиснення у присутності перекису водню. На відміну від раніше досліджених іонів металів змінної валентності, які взаємодіють з кармоазином за механізмом взаємного окислення-відновлення, в данному випадку кармоазин виступає як типовий органічний ліганд. Встановлені оптимальні умови взаємодії в досліджуваній хімічній системі (рН 8, 10 об.% Н2О2). Класичними спектрофотометричними методами (молярних співвідношень та зсуву рівноваги) визначено склад комплексу (Co(III):КАН = 1:3). З використанням методу Комаря обчислено молярний коефіцієнт світлопоглинання комплексу (ε600 = 5300). Розраховано константу стійкості комплексу яка складає 2,4∙109. Наявність іонів Co(III) у новоствореній внаслідок окисно-відновної реакції хімічній системі, доводили з використанням прийому «перехоплення» іонів тривалентного кобальту конкуруючим лігандом – ЕДТА. Заряд (-6) продукту взаємодії в системі «Кобальт(II)-кармоазин-Н2О2» визначено екстракційно-спектрофотометричним методом. Враховуючи стехіометрію комплексу та наявність в молекулі кармоазину двох негативно заряджених зовнішньосферних сульфо-груп, а також позитивний заряд катіона цетилпіридинію (ЦП+Сl-) встановлено склад йодного асоціату який екстрагується хлороформом [Co(III) · 3КАН2- · 6ЦП+]. Зроблено припущення про механізм взаємодії Со(II) з кармоазином, якому передує стадія окиснення Со(II) у Со(III) з утворенням перехідного пероксидного комплексу і його наступне комплексоутворення з кармоазином за кислотно-основним механізмом.Посилання
Kukushkin J.N. Kisloty i osnovaniya v koordinatsionnoy khimii. Soros Science Education Journal, 1998, no 1. pp. 28-32 (in Russian).
Kukushkin J.N. Khimiya molekul, koordinirovannykh ionami metallov. Soros Science Education Journal, 1997, no 12. pp. 59-64 (in Russian).
Pilipenko A.T., Safronova V.G., Falendysh Ye.R. Vliyaniye organicheskikh rastvoriteley na kompleksoobrazovaniye tsinka i medi s khromazurolom. J Analyt. Chem.,1981. vol. 36, no 4, pp. 657-662 (in Russian)
Fialkov J.A. Rastvoritel’ kak sredstvo upravleniya khimicheskim protsessom [Solvent as a means of controlling the chemical process]. – Leningrad, Chemistry, 1990. 240 p. (in Russian)
Nazarenko V.A., Antonovich V.P., Nevskaya V.M. idroliz ionov metallov v razbavlennykh rastvorakh [Hydrolysis of metal ions in dilute solutions]. Мoscow, Atomizdat, 1979. 192 p. (in Russian)
Yefimova I.S. 4-sulfo-2(4-sulfonaftalin-1-azo)naftol-1-redoks-reahent dlya fotometrychnoho vyznachennya ryadu ioniv metaliv u vyshchykh stupenyakh okysnennya. Dis. kand. him. nauk [4-sulfo-2 (4’-sulfonaphthalene- 1’-azo) naphthol-1-redox reagent for the photometric determination of a number of metal ions in higher oxidation stages. Dis. kand. him. nauk]- FCI im. O.V. Bohatskoho NANU.– Оdessa, 2010, 16 p. (in Ukranian)
Chebotarev A.N., Raboshvil E.V., Snigur D.V., Polishchuk A.A. Karmoazin as a single redox reagent for spectrophotometric determination of Mn, Cr, Se, and V in different categories of water. J. Water Chem. Technol., 2015, vol.37, pp. 172-178. http://dx.doi.org/10.3103/S1063455X15040049.
Chebotarov A.N., Plyuta K.V., Raboshvil’ Ye.V., Bevzyuk Ye.V., Snigur D.V Vol’tamperometricheskoye povedeniye karmoazina na ugol’no-pastovom elektrode v vodnykh rastvorakh. Issues of Chemistry and Chemical Technology, 2016. vol. 5-6, no. 109, pp. 26-30. (in Russian)
Perekis’ vodoroda i perekisnyye soyedineniya [Hydrogen Peroxide and Peroxide Compounds].Under red.prof. M.E. Pozin. Leningrad,1951. – 241 с. (in Russian)
Tóth Z. On the reaction in the cobalt(II)-hydrogen peroxide-tartaric acid system. J. Chem. Educ., 1980, vol. 57, no 6, – p. 464 http://dx.doi.org/10.1021/ed057p464.1
Wallen C.M., Palatinus L., Bacsa J., Scarborough C.C. Hydrogen peroxide coordination to cobalt(II) facilitated by second‐sphere hydrogen bonding. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, vol. 55, pp. 1–6 http://dx.doi.org/10.1002/ anie.201606561
Skopenko V.V., Tsivadze A.YU., Savranskiy L.I., Garnovskiy A.D. Koordinatsionnaya khimiya [Coordination chemistry]. Мoscow, Akademkniga, 2007, 487 p. (in Russian)
Korostelev P.P. Prigotovleniye rastvorov dlya khimiko-analiticheskikh rabot [Preparation of solutions for chemical analytical work]. Мoscow, Science, 1964, 384 p. (in Russian)
Chebotarov A.N., Yefimova I.S. Kislotno-osnovnyye svoystva funktsional’no-analiticheskikh grupp 4-sul’fo- 2(4’-sul’fonaftalin-1’-azo)naftola-1 v vodnom i vodno-organicheskikh rastvorakh. Methods and objects of chemical analysis, 2009, vol. 4, no 1, pp. 11-17. (in Russian)
Bulatov M.I., Kalinkin I.P. Prakticheskoye rukovodstvo po fotometricheskim metodam analiza [Practical guidance on photometric methods of analysis]. Мoscow, Chemistry, 1985, 432 p. (in Russian)
Pjatnickij I.V., Suhan V.V. Maskirovanie i demaskirovanie v analiticheskoj himii [Masking and unmasking in analytical chemistry]. Мoscow, Science, 1990, 222 р. (in Russian).
##submission.downloads##
Опубліковано
Як цитувати
Номер
Розділ
Ліцензія
Авторське право (c) 2018 Вісник Одеського національного університету. Хімія
Ця робота ліцензується відповідно до Creative Commons Attribution-ShareAlike 4.0 International License.
Правовласниками опублікованого матеріалу являються авторський колектив та засновник журналу на умовах, що визначаються видавничою угодою, що укладається між редакційною колегією та авторами публікацій. Ніяка частина опублікованого матеріалу не може бути відтворена без попереднього повідомлення та дозволу автора.
Публікація праць в Журналі здійснюється на некомерційній основі. Комісійна плата за оформлення статті не стягується.
