DOI: https://doi.org/10.18524/2304-0947.2018.2(66).132036

СИНТЕЗ, БУДОВА ТА ТЕРМІЧНА СТІЙКІСТЬ КОМПЛЕКСІВ ГЕРМАНІЮ(IV), СТАНУМУ(IV) З RS-МИГДАЛЬНОЮ КИСЛОТОЮ

E. E. Martsinko, E. A. Chebanenko, I. I. Seifullina

Анотація


Вперше було отримано координаційні сполуки германію(IV) і стануму(IV) з RS-миндальною кислотою [Ge(Mand)2(H2O)2]∙2H2O (1), (H3O)[Ge(OH)(Mand)2] (2), [Sn(Mand)(HMand)2] 5Н2О (3). Термогравіметричне дослідження 1-3 показало, що комплекси є кристалогідратами. Терморозклад 1 і 2 носить ступінчатий характер. В температурному інтервалі 80-160°С спостерігається ендотермічний ефект з максимумом при 140°С і убутком маси, який відповідає двом молекулам кристалізаційної води, а при 160-220°С відбувається видалення ще двох молекул води, які входять до внутрішньої сфери комплексу. На термогравіграмі 2 в інтервалі температур 140-240°С спостерігається перший ендоефект з убутком маси, що відповідає видаленню двох молекул води, яка зв’язана більш міцно, ніж кристалізаційна. На відміну від 1 і 2, при нагріванні комплексу стануму 3 при 80‑170°С спостерігається ендотермічний ефект, який супроводжується видаленням п’яти молекул кристалізаційної води. Про зв’язування карбоксильної групи кислоти з германієм і станумом комплексах 1-3 свідчить зникнення смуги коливань ν(С=О) = 1716 см-1 і поява смуг νas(СОО–)=1690 см-1 для 1, νas(СОО–) =1688 см-1 , ν s(СОО–)=1323 см-1 для 2 і ν as(СОО–) =1654 см-1 , νs(СОО–) =1322 см-1 для 3, а також ν(С-О) гідрокисильної групи алкоголятного типу при 1064 см-1. В ІЧ-спектрах комплексів 1 і 2 відсутні деформаційні коливання С-ОН, в спектрі 3 – вони зберігаються при 1494 см-1. Це підтверджується і наявністю в ІЧ-спектрах 1 і 2 смуг валентних коливань зв’язку Ge-O = 744 см-1 для 1 і 737 см-1 для 2, а в спектрі 3 – ν(Sn-О) = 567 см-1. В той же час в спектрі комплексу 2 виявлена чітка смуга при 834 см-1, яка відноситься до деформаційних коливань групи Ge-O-H, отже, германій до складу цього комплексу входить в гідролізованій формі. Запропоновано схеми будови комплексів.

Ключові слова


германій; станум; RS-мигдальна кислота; координаційні сполуки

Повний текст:

PDF (Русский)

Посилання


Beghidja А., Rogez G., Rabu P. et al. An approach to chiral magnets using α-hydroxycarboxylates. J. Mater. Chem., 2006, vol. 163, pp. 2715–2728. http://doi.org/10.1039/b603014a

Carballoa R., Coveloa B., Va´zquez-Lo´peza E.-M. Mixed-Ligand Complexes of Zinc(II) with α-Hydroxycarboxylates and Aromatic N-N Donor Ligands: Synthesis, Crystal Structures and Effect of Weak Interactions on their Crystal Packing. Z. Anorg. Allg. Chem., 2005, vol. 631, pp. 785–792. http://doi. org/10.1002/zaac.200400444

Zhao-Hui Zhou, Hong Zhao, Khi-Rui Tsai. Enantiomeric and mesomeric mandelate complexes of molybdenum – on their stereospecific formations and absolute configurations. J. Inorg. Biochemistry., 2004, vol. 98, pp. 1787– 1794. http://doi.org/10.1016/j.jinorgbio.2004.08.003

Kukushkin Yu.N. Himiya koordinatsionnyih soedineniy. Moscow, Vyisshaya shkola, 1985, 455 p. (in Russian)

Grigor’ev A.I. Vvedenie v kolebatel’nuju spektroskopiju neorganicheskih soedinenij. Moscow, Nauka, 1977, 85 р. (in Russian)

Bellami L. Infrakrasnyie spektryi slozhnyih molekul. – Moscow, IL, 1963, 590 p. (in Russian)

Seifullina I.I., Martsinko E.E. Koordinatsionnyie soedineniya germaniya(IV) s anionami limonnoy, vinnoy i ksilarovoy kislot. Odessa, ONU, 2015, 148 p. (in Russian)

Seifullina I.I., Minacheva L.Kh., Chebanenko E.A., Martsinko E.E. et al. Bis(citrato)hydroxogermanic(IV) Acid Dimer [H5O2][Ge(H2Cit)(H2.5Cit)(OH)]2•2CH3COOH•2H2O: Synthesis, Properties, and Crystal and Molecular Structure. Rus. J. Inorg. Chem., 2011, vol. 56, no. 12, pp. 1886–1893. http://doi.org/10.1134/ S003602361112045X

Chebanenko E.A., Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Martsinko E.E. et al. Synthesis and Characteristics of the Dioxonium Salt Based on Tartratogermanate Acid. Crystal and Molecular Structure of (H5O2)[(H2O)2Ge(m- Tart)2Ge(OH)]•4H2O. Rus. J. Inorg. Chem., 2012, vol. 57, no. 7, pp. 932–938. http://doi.org/10.1134/ S0036023612070108

Seyfullina I.I., Chebanenko E.A., Martsinko E.E. ta in. Obrazovanie i reaktsionnaya sposobnost bistsitratogermanatnyih kislot. Vіsn. Odes. nac. unіv., Hіm., 2012, vol. 17, no 3, pp. 13–22. https://doi. org/10.18524/2304-0947.2012.3(43).31924

Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Chebanenko E.A., Sergienko V.S. Structural Features of Copper(II) and Lanthanide(III) Tartratogermanate(IV) Complexes. Russ. J. Inorg. Chem., 2014, vol. 59, no 4, pp. 298-302. https://doi.org/10.1134/S0036023614040172.


Пристатейна бібліографія ГОСТ


1. Beghidja А., Rogez G., Rabu P. et al. An approach to chiral magnets using α-hydroxycarboxylates // J. Mater. Chem. – 2006. – Vol. 163. – P. 2715-2728. http://doi.org/10.1039/b603014a

2. Carballoa R., Coveloa B., Va´zquez-Lo´peza E.-M. Mixed-Ligand Complexes of Zinc(II) with α-Hydroxycarboxylates and Aromatic N-N Donor Ligands: Synthesis, Crystal Structures and Effect of Weak Interactions on their Crystal Packing // Z. Anorg. Allg. Chem. – 2005. – Vol. 631. – P. 785-792. http://doi. org/10.1002/zaac.200400444

3. Zhao-Hui Zhou, Hong Zhao, Khi-Rui Tsai. Enantiomeric and mesomeric mandelate complexes of molybdenum – on their stereospecific formations and absolute configurations // J. of Inorg. Biochemistry. – 2004. – Vol. 98. – P. 1787–1794. http://doi.org/10.1016/j.jinorgbio.2004.08.003

4. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений. – М.: Высшая школа, 1985. – 455 с.

5. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. – М.: Наука, 1977. – 85с.

6. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. – М.: ИЛ, 1963. – 590 с.

7. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э. Координационные соединения германия(IV) с анионами лимонной, винной и ксиларовой кислот. Одесса: ОНУ, 2015. – 148 с.

8. Seifullina I.I., Minacheva L.Kh., Chebanenko E.A., Martsinko E.E. et al. Bis(citrate)hydroxogermanic(IV) Acid Dimer [H5O2][Ge(H2Cit)(H2.5Cit)(OH)]2•2CH3COOH•2H2O: Synthesis, Properties, and Crystal and Molecular Structure // Rus. J. Inorg. Chem. – 2011. – Vol. 56, N 12. – Р. 1886–1893. http://doi.org/10.1134/ S003602361112045X

9. Chebanenko E.A., Minacheva L.Kh., Seifullina I.I., Martsinko E.E. et al. Synthesis and Characteristics of the Dioxonium Salt Based on Tartratogermanate Acid. Crystal and Molecular Structure of (H5O2)[(H2O)2Ge(m- Tart)2Ge(OH)]•4H2O // Rus. J. Inorg. Chem. – 2012. – Vol. 57, N 7. – Р. 932–938. http://doi.org/10.1134/ S0036023612070108

10. Сейфуллина И.И., Чебаненко Е.А., Марцинко Е.Э. та ін. Образование и реакционная способность бисцитратогерманатных кислот // Вісник ОНУ. – Хімія. – 2012. – Т. 17, № 3. – С. 13-22. https://doi. org/10.18524/2304-0947.2012.3(43).31924

11. Seifullina I.I., Ilyukhin A.B., Martsinko E.E., Chebanenko E.A., Sergienko V.S. Structural Features of Copper(II) and Lanthanide(III) Tartratogermanate(IV) Complexes // Russ. J. Inorg. Chem. – 2014. – Vol. 59, N 4. – P. 298- 302. https://doi.org/10.1134/S0036023614040172





Creative Commons License
Ця робота ліцензована Creative Commons Attribution-ShareAlike 4.0 International License.